Podemos fácilmente transformar nuestro menú de opciones a pestañas agregando la clase "nav-tabs", de forma similar si queremos que se muestren como pastillas debemos emplear en su lugar la clase "nav-pills".
Veamos un ejemplo que muestre un menú con pestañas, mostrando la segunda opción activa:
<!doctype html>
<html>
<head>
<title>Prueba de Bootstrap 5</title>
<meta charset="utf-8">
<meta name="viewport" content="width=device-width, initial-scale=1, shrink-to-fit=no">
<link href="https://cdn.jsdelivr.net/npm/bootstrap@5.0.0/dist/css/bootstrap.min.css" rel="stylesheet"
integrity="sha384-wEmeIV1mKuiNpC+IOBjI7aAzPcEZeedi5yW5f2yOq55WWLwNGmvvx4Um1vskeMj0" crossorigin="anonymous">
</head>
<body>
<div class="container">
<nav class="nav nav-tabs mt-2">
<a class="nav-link" href="#">Opción 1</a>
<a class="nav-link active" href="#">Opción 2</a>
<a class="nav-link" href="#">Opción 3</a>
<a class="nav-link" href="#">Opción 4</a>
<a class="nav-link disabled" href="#">Opción 5</a>
</nav>
</div>
</body>
</html>
Agregamos la clase mt-2 para dar un margen superior y evitar que salga pegado.
En el navegador tenemos el siguiente resultado:

Si cambiamos la clase "nav-tabs" por la clase "nav-pills" el resultado visual será:

Si queremos que las opciones ocupen todo el contenedor debemos agregar a la etiqueta HTML "nav" la clase "nav-justified" y a cada uno de los hipervínculos la clase "nav-item":
<!doctype html>
<html>
<head>
<title>Prueba de Bootstrap 5</title>
<meta charset="utf-8">
<meta name="viewport" content="width=device-width, initial-scale=1, shrink-to-fit=no">
<link href="https://cdn.jsdelivr.net/npm/bootstrap@5.0.0/dist/css/bootstrap.min.css" rel="stylesheet"
integrity="sha384-wEmeIV1mKuiNpC+IOBjI7aAzPcEZeedi5yW5f2yOq55WWLwNGmvvx4Um1vskeMj0" crossorigin="anonymous">
</head>
<body>
<div class="container">
<nav class="nav nav-pills mt-2">
<a class="nav-link" href="#">Opción 1</a>
<a class="nav-link active" href="#">Opción 2</a>
<a class="nav-link" href="#">Opción 3</a>
<a class="nav-link" href="#">Opción 4</a>
<a class="nav-link disabled" href="#">Opción 5</a>
</nav>
</div>
</body>
</html>
En el navegador tenemos el siguiente resultado:
